解放軍文職招聘考試政治穩(wěn)定的特征-解放軍文職人員招聘-軍隊(duì)文職考試-紅師教育
發(fā)布時(shí)間:2017-09-22 22:46:10政治穩(wěn)定的特征從現(xiàn)象上看,政治穩(wěn)定表現(xiàn)為一個(gè)國家或地區(qū)沒有發(fā)生全局性的政治動(dòng)蕩和社會(huì)騷亂,政權(quán)不發(fā)生突發(fā)性質(zhì)變,公民不是用非法手段來參與政治或奪取權(quán)力,政府也不采用暴力或強(qiáng)制手段壓制公民政治行為,以此維護(hù)社會(huì)秩序。作為政治發(fā)展的一個(gè)基本條件和目標(biāo)之一的政治穩(wěn)定具有以下特征:1.作為政治發(fā)展的條件,政治穩(wěn)定不是完全靜止不變,而是一種動(dòng)態(tài)的有序性。是一種動(dòng)態(tài)中的均衡狀態(tài),而不是絕對的穩(wěn)定,因而保持政治穩(wěn)定不是去消極地維持現(xiàn)存秩序。政治穩(wěn)定不是取消和無視矛盾,政治本身就是矛盾、沖突的產(chǎn)物。而政治収展就是不斷地解決這種矛盾和沖突,使人類社會(huì)不斷向前収展。政治穩(wěn)定正是這種矛盾沖突的有序、動(dòng)態(tài)的解決過程。2.作為政治發(fā)展的目的來講,政治穩(wěn)定是一個(gè)動(dòng)態(tài)的目標(biāo),而不是既定的某種現(xiàn)實(shí)。仍政治収展就是人類不斷提高自己解決社會(huì)矛盾能力的過程這一角度來看,政治穩(wěn)定的內(nèi)涵和實(shí)質(zhì)以及形式和程度也處于不斷収展的過程乊中。而不可能是現(xiàn)實(shí)中的某一種既定的狀態(tài)。仍這一點(diǎn)上來說,政治穩(wěn)定是一個(gè)動(dòng)態(tài)的目標(biāo),而非某種現(xiàn)實(shí)。3.國家力量是保持政治穩(wěn)定的最后一道屏障。政治穩(wěn)定是借助國家強(qiáng)制力,把矛盾沖突加以控制,使乊保持在一定的秩序范圍乊內(nèi)的一種狀態(tài)。政治穩(wěn)定仍廣義上理解就是這種社會(huì)力量維持下的政治秩序。
解放軍文職招聘考試配離子的逐級穩(wěn)定常數(shù)-解放軍文職人員招聘-軍隊(duì)文職考試-紅師教育
發(fā)布時(shí)間:2017-10-07 13:22:35配離子的逐級穩(wěn)定常數(shù)配離子的生成一般是分步進(jìn)行的。因此溶液中存在著一系列的配合平衡,對應(yīng)于這些平稀也有一系列穩(wěn)定常數(shù)。例如Cu 2+ +NH3 = Cu(NH3)2+ ,第一級形成常數(shù):k 1 =[Cu(NH3)2+ ]/[Cu2+ ][NH3]=1.41 104Cu(NH3)2+ +NH3 = Cu(NH3)3 2+ ,第二級形成常數(shù):k 2 =[Cu(NH3)22+ ]/[Cu(NH3)2+ ][NH 3 ] =3.17 103Cu(NH3)22+ +NH 3 = Cu(NH3)42+ ,第三級形成常數(shù):k3 =[Cu(NH3)32+ ]/[Cu(NH3)22+ ][NH3] =7.76 102Cu(NH3)32+ +NH3 = Cu(NH3)42+ ,第四級形成常數(shù):k4 =[Cu(NH3)42+ ]/[Cu(NH3)32+ ][NH3] =1.39 102k1、k2、k3、k4 是配離子的逐級穩(wěn)定常數(shù)。很容易證明:k1k2k3k4 =K穩(wěn)配合物的形成常數(shù) ( 對 ML4 型來講 ) ,其一般規(guī)律是 k 1 > k 2 > k 3 > k 4原因:隨著配位體數(shù)目的增多,配體間的排斥作用增強(qiáng),穩(wěn)定性下降。如果從配位化合物的離解來考慮,其平衡常數(shù)稱為 離解常數(shù) 。第一級離解常數(shù) : k 1 =1/k 4 =7.4 10-3第二級離解常數(shù): k 2 =1/k 3 =1.3 10-3第三級離解常數(shù): k 3 =1/k 2 =3.2 10-4第四級離解常數(shù): k 4 =1/k 1 =7.1 10-512-2 影響配合物在溶液中的穩(wěn)定性的因素利用配合物的穩(wěn)定常數(shù),可以判斷配合反應(yīng)進(jìn)行的程度和方向,計(jì)算配合物溶液中某一離子的濃度、判斷難溶鹽的溶解和生成的可能性等,還可以用來計(jì)算金屬與其配離子組成電對的電極電勢。一、判斷配合反應(yīng)進(jìn)行的方向例如配合反應(yīng)[Ag(NH3)2]+ +2CN - =[Ag(CN)2]- +2NH3向哪一個(gè)方向進(jìn)行?可以根據(jù)配合物 [Ag(NH3)2]+ 和 [Ag(CN)2]- 的穩(wěn)定常數(shù),求出上述反應(yīng)的平衡常數(shù)來判斷。由計(jì)算出的 K 值可以看出,上述配合反應(yīng)向著生或 [Ag(CN)2]- 的方向進(jìn)行趨勢很大。因此在含有 [Ag(NH3 )2 ]+ 的溶液中,加入足夠的 CN- 時(shí), [Ag(NH3 )2]+ 被破壞而生成 [Ag(CN)2]- 。二、計(jì)算配離子溶液中有關(guān)離子的濃度P761 例 1三、討論難溶鹽生成或其溶解的可能性。一些難溶鹽往往因形成配合物而溶解。利用穩(wěn)定常數(shù)可計(jì)算難溶物質(zhì)在有配位劑時(shí)的溶解度以及全部轉(zhuǎn)化為配位劑的量。例 2 100 毫升 1mol/L NH3 中能溶解固體 AgBr 多少克 ?四、計(jì)算金屬與其配離子間的電勢例 3 計(jì)算 [Ag(NH3)2]+ + e =Ag + 2NH 3 體系的標(biāo)準(zhǔn)電勢。從計(jì)算結(jié)果可以看出當(dāng)簡單離子配合以后,其標(biāo)推電極電位一般變小。因而使簡單離子得電子的能力減弱,不易被還原為金屬。增加了金屬離子的穩(wěn)定性。根據(jù)這個(gè)道理,在電鍍銀時(shí),不用硝酸銀等簡單銀鹽溶液,而用含 [Ag(CN)2]- 的溶液。這是由于銀的析出電位比其標(biāo)準(zhǔn)電位負(fù)得多。在許多情況下,避免了被鍍金屬與 Ag+ 離子的置換反應(yīng),也有利致密的微細(xì)晶體的生成,達(dá)到鍍層與被被物結(jié)合牢固,表面平滑、質(zhì)密、厚度均勻和美觀的要求。通過以上幾個(gè)實(shí)例的計(jì)算結(jié)果表明,配合平衡只是一種相對平衡狀態(tài)。同樣存在著一個(gè)平衡移動(dòng)問題。它同溶液中的 pH 值,沉淀反應(yīng),氧化還原反應(yīng)等有著密切的關(guān)系。利用這些關(guān)系,實(shí)現(xiàn)配離子的生成與破壞,以達(dá)到某種科學(xué)實(shí)驗(yàn)或生產(chǎn)實(shí)踐的目的。如廢定影液中含有大量的 [Ag(S2O3)2]3- 。由于 [Ag(S2O3)2]3- 非常穩(wěn)定,希望破壞配離子而將銀提出,必須用很強(qiáng)的沉淀劑,如 Ns 2 S 。在廢定影液中,加入 Na2S 則發(fā)生下列反應(yīng):2[Ag(S2O3)2]3- + S2- = Ag2S + 4S2O32-所得 Ag2S 用硝酸氧化制成 Ag2SO4 或在過量的鹽酸中用鐵粉來Ag 2S + 2HCl + Fe =2Ag + FeCl 2 + H2S又如氰化物極毒,為消除含氰廢液的公害。往往用 FeSO4 進(jìn)行消毒,使之轉(zhuǎn)化為毒性很小,而且更穩(wěn)定的配合物,反應(yīng)為:6NaCN + 3FeSO4 = Fe2[Fe(CN)6]+3Na2SO4使用穩(wěn)定常數(shù)時(shí)應(yīng)注意的幾點(diǎn)一、在利用K穩(wěn)比較結(jié)合物穩(wěn)定性時(shí)必須注意配離子的類型,即配位體數(shù)目相同才好比較。二、在有的書籍和資料中,為說明配離子的穩(wěn)定性大小,也有引用 lgK穩(wěn)值的。
解放軍文職招聘考試藥物制劑的穩(wěn)定性-解放軍文職人員招聘-軍隊(duì)文職考試-紅師教育
發(fā)布時(shí)間:2017-09-29 09:07:56藥物制劑的穩(wěn)定性第一節(jié) 概 述一、研究藥物制劑穩(wěn)定性的意義對藥物制劑的基本要求應(yīng)該是安全、有效、穩(wěn)定。藥物制劑的穩(wěn)定性系指藥物在體外的穩(wěn)定性。藥物若分解變質(zhì),不僅使藥效降低,而且有些變質(zhì)的物質(zhì)甚至可產(chǎn)生毒副作用,故藥物制劑穩(wěn)定性對保證制劑安全有效是非常重要的。另外,藥物制劑的生產(chǎn)已基本實(shí)現(xiàn)機(jī)械化規(guī)模生產(chǎn),若產(chǎn)品不穩(wěn)定而變質(zhì),則在經(jīng)濟(jì)上可造成巨大損失。因此,藥物制劑的穩(wěn)定性研究,對于保證產(chǎn)品質(zhì)量以及安全療效具備重要意義。一個(gè)制劑產(chǎn)品,從原料合成、劑型設(shè)計(jì)到制劑生產(chǎn),穩(wěn)定性研究是其中基本內(nèi)容。我國已經(jīng)規(guī)定,新藥申請必須呈報(bào)有關(guān)穩(wěn)定性資料。因此,為了合理地進(jìn)行處方設(shè)計(jì),提高制劑質(zhì)量,保證藥品藥效與安全,提高經(jīng)濟(jì)效益,必須重視和研究藥物制劑的穩(wěn)定性。一、 研究藥物制劑穩(wěn)定性的任務(wù)藥物制劑穩(wěn)定性一般包括化學(xué)、物理和生物學(xué)三個(gè)方面?;瘜W(xué)穩(wěn)定性是指藥物由于水解、氧化等化學(xué)降解反應(yīng),使藥物含量(或效價(jià))、色澤產(chǎn)生變化。物理穩(wěn)定性,主要指制劑的物理性能發(fā)生變化,如混懸劑中藥物顆粒結(jié)塊、結(jié)晶生長,乳劑的分層、破裂,膠體制劑的老化,片劑崩解度、溶出速度的改變等。生物學(xué)穩(wěn)定性一般指藥物制劑由于受微生物的污染,而使產(chǎn)品變質(zhì)、腐敗。研究藥物制劑穩(wěn)定性的任務(wù)是提高產(chǎn)品的內(nèi)在質(zhì)量。為了達(dá)到這一目的,在進(jìn)行新藥的研究與開發(fā)過程中必須考察環(huán)境因素(如濕度、溫度、光線、包裝材料等)和處方因素(如輔料、pH值、離子強(qiáng)等度等)對藥物穩(wěn)定性的影響,從而篩選出最佳處方,為臨床提供安全、穩(wěn)定、有效的藥物制劑。第二節(jié) 藥物穩(wěn)定性的化學(xué)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)一、反應(yīng)級數(shù)50年代初期Higuchi等用化學(xué)動(dòng)力學(xué)的原理評價(jià)藥物的穩(wěn)定性。化學(xué)動(dòng)力學(xué)在物理化學(xué)中已作了詳細(xì)論述,此處只將與藥物制劑穩(wěn)定性有關(guān)的某些內(nèi)容簡要的加以介紹。研究藥物的降解速度與濃度的關(guān)系用式12-1表示。(12-1)式中,k 反應(yīng)速度常數(shù);C 反應(yīng)物的濃度;n反應(yīng)級數(shù),n=0為零級反應(yīng);n=1為一級反應(yīng);n=2為二級反應(yīng),以此類推。反應(yīng)級數(shù)是用來闡明反應(yīng)物濃度對反應(yīng)速度影響的大小。在藥物制劑的各類降解反應(yīng)中,盡管有些藥物的降解反應(yīng)機(jī)制十分復(fù)雜,但多數(shù)藥物及其制劑可按零級、一級、偽一級反應(yīng)處理。(一)零級反應(yīng)零級反應(yīng)速度與反應(yīng)物濃度無關(guān),而受其他因素的影響,如反應(yīng)物的溶解度,或某些光化反應(yīng)中光的照度等。零級反應(yīng)的速率方程為:(12-2)積分得:C=C0 - k0 t (12-3)式中,C0 t=0時(shí)反應(yīng)物濃度,mol/L;C t時(shí)反應(yīng)物的濃度,mol/L;k0 零級速率常數(shù),molL-1S-1。C與t呈線性關(guān)系,直線的斜率為-k0,截距為C0。(二)一級反應(yīng)一級反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度的一次方成正比,其速率方程為:(12-4)積分后得濃度與時(shí)間關(guān)系:(12-5)式中,k 一級速率常數(shù),S-1,min-1或h-1,d-1等。以lgC與t作圖呈直線,直線的斜率為-k/2.303,截距為lgC0。通常將反應(yīng)物消耗一半所需的時(shí)間為半衰期(half life),記作t1/2,恒溫時(shí),一級反應(yīng)的t1/2與反應(yīng)物濃度無關(guān)。(12-6)對于藥物降解,常用降解10%所需的時(shí)間,稱十分之一衰期,記作t0.9,恒溫時(shí),t0.9也與反應(yīng)物濃度無關(guān)。(12-7)反應(yīng)速率與兩種反應(yīng)物濃度的乘積成正比的反應(yīng),稱為二級反應(yīng)。若其中一種反應(yīng)物的濃度大大超過另一種反應(yīng)物,或保持其中一種反應(yīng)物濃度恒定不變的情況下,則此反應(yīng)表現(xiàn)出一級反應(yīng)的特征,故稱為偽一級反應(yīng)。例如酯的水解,在酸或堿的催化下,可按偽一級反應(yīng)處理。
解放軍文職招聘考試固體藥物制劑穩(wěn)定性的特點(diǎn)-解放軍文職人員招聘-軍隊(duì)文職考試-紅師教育
發(fā)布時(shí)間:2017-09-29 09:10:28固體藥物制劑穩(wěn)定性的特點(diǎn)(一)固體藥物與固體劑型穩(wěn)定性的一般特點(diǎn)若干年來,對固體藥物及其固體制劑穩(wěn)定性研究不多,因?yàn)樗嬖谝恍┡c溶液不同的特點(diǎn):①固體藥物一般分解較慢,需要較長時(shí)間和精確的分析方法;②固體狀態(tài)的藥物分子相對固定,不像溶液那樣可以自由移動(dòng)和完全混合,因此具有系統(tǒng)的不均勻性,含量等分析結(jié)果很難重現(xiàn);③一些易氧化的藥物的氧化作用往往限于固體表面,而將內(nèi)部分子保護(hù)起來,以致表里變化不一。固體劑型又是多相系統(tǒng),常包括氣相(空氣和水氣)、液相(吸附的水分)和固相,當(dāng)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)時(shí),這些相的組成和狀態(tài)常發(fā)生變化。特別是在水分的存在對穩(wěn)定性影響很大。這些特點(diǎn)說明了研究固體藥物劑型的穩(wěn)定性是一件十分復(fù)雜的工作。(二)藥物晶型與穩(wěn)定性的關(guān)系物質(zhì)在析出結(jié)晶時(shí)受各種因素的影響,可能分子間的鍵合方式和相對排列發(fā)生變化,形成不同的晶體結(jié)構(gòu)。不同晶型的藥物,其理化性質(zhì),如溶解度、熔點(diǎn)、密度、蒸氣壓、光學(xué)和電學(xué)性質(zhì)發(fā)生改變,穩(wěn)定性也出現(xiàn)差異。但應(yīng)注意,晶態(tài)與晶型是不同的,結(jié)晶的外部形態(tài)稱為晶態(tài)(crystal habit)或稱晶癖和結(jié)晶習(xí)性。結(jié)晶內(nèi)部結(jié)構(gòu)不同的類別稱晶型(crystal form)。另外,在制劑工藝中,如粉碎、加熱、冷卻、濕法制粒都可能發(fā)生晶型的變化。因此在設(shè)計(jì)制劑時(shí),要對晶型作必要的研究,弄清藥物有幾種晶型,何種晶型穩(wěn)定,何種晶型有效。研究晶型的方法有差熱分析和差示掃描量熱法、X線單晶體結(jié)構(gòu)分析、X線粉末衍射、紅外光譜、核磁共振譜、熱顯微鏡、溶出速度法等。(三)固體藥物之間的相互作用固體劑型中組分之間的相互作用可能導(dǎo)致組分的分解,如傳統(tǒng)的復(fù)方乙酰水楊酸片劑(APC)中,由于非那西丁的毒副作用較大,逐漸改用對乙酰氨基酚(撲熱息痛)代替非那西丁,但現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)乙酰水楊酸與對乙酰氨基酚之間有乙酰轉(zhuǎn)移反應(yīng),也可能是對乙酰氨基酚直接水解。含有非那西丁或撲熱息痛的APC片劑在37℃加速試驗(yàn)結(jié)果,游離水楊酸增加的情況見圖12-4。(四)固體藥物分解中的平衡現(xiàn)象雖然固體藥物分解動(dòng)力學(xué)與溶液不同,然而溫度對于反應(yīng)速度的影響,一般仍可用Arrhenius方程來描述。但在固體分解中若出現(xiàn)平衡現(xiàn)象,則不宜使用Arrhenius公式,而要用Van t Hoff方程來處理。有人在研究桿菌肽(bacitracin)的熱分解實(shí)驗(yàn)中曾發(fā)現(xiàn),在40℃貯存18個(gè)月殘存效價(jià)為64%,以后不再繼續(xù)下降,即達(dá)到平衡。對維生素A膠丸和維生素E片劑的研究為此種平衡現(xiàn)象提供進(jìn)一步的例證。采用45℃、55℃、70℃、85℃四個(gè)溫度進(jìn)行實(shí)驗(yàn),測定各個(gè)溫度下產(chǎn)物和反應(yīng)物的平衡濃度,然后求出平衡常數(shù)K。按Van t Hoff方程:(12-18)式中,H 反應(yīng)熱, 常數(shù)。以平衡常數(shù)的對數(shù)對1/T作圖,得一直線。將直接外推到室溫,也可求出室溫時(shí)的平衡常數(shù)及平衡濃度,就能估計(jì)藥物在室溫時(shí)的分解限度。在此類問題中,如果最后達(dá)到平衡,速度常數(shù)對預(yù)測穩(wěn)定性沒有什么重要意義。